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我國是農(nóng)yao生產(chǎn)和使用的大國,且農(nóng)yao生產(chǎn)的技術(shù)含量低、生產(chǎn)工藝落后、設(shè)備老化,導致原材料利用率低,損耗較大,而農(nóng)yao生產(chǎn)廢水歷來以毒性大、濃度高、治理難,成為社會關(guān)注的重點。
在我國農(nóng)yao廢水多為有機磷農(nóng)yao,品種多,生產(chǎn)工藝復雜,副產(chǎn)物多,排放量大,色重,味臭,難生化等特點。
可概括為以下幾點。
(1) 有機物的質(zhì)量濃度高:綜合有機磷廢水在處理前COD通常在幾千mg/L到幾萬mg/L 之間,而農(nóng)yao生產(chǎn)過程中合成廢水的COD可高達幾萬mg/L,有時甚至高達幾十萬mg/L以上。
(2)污染物成分十分復雜:農(nóng)yao生產(chǎn)涉及很多有機化學反應,很多廢水中不僅含有原料成分,而且含有很多副產(chǎn)物、中間產(chǎn)物。
(3)毒性大,難生物降解:在毒死蜱生產(chǎn)廢水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等,均為難被微生物降解的化合物。同時有些廢水中除含有農(nóng)yao和中間體外,還含有苯環(huán)類、酚、砷、汞等有毒物質(zhì),抑制生物降解。
(4)有惡臭及刺激性氣味:對人的呼吸道和粘膜有刺激性,嚴重時可產(chǎn)生中毒癥狀,危害身體健康。
(5)水質(zhì)、水量不穩(wěn)定:由于生產(chǎn)工藝不穩(wěn)定、操作管理等問題,造成噸產(chǎn)品廢水排放量大,為廢水處理帶來一定難度。
農(nóng)yao廢水主要為有機磷廢水,近年來對其處理基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行,大體可分為物理處理法,化學處理法,生物處理法。物理處理法包括: 吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法,化學處理法包括: 氧化、還原、水解等方法。
2.1物理方法
物理方法包括吸附法、汽提、吹脫法、絮凝、沉降法、萃取法、超聲波技術(shù)處理法等。
2.1.1 吸附法
吸附是一種物質(zhì)附著在另一物質(zhì)表面的過程。廢水處理工業(yè)中常用的吸附劑有:大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土等。
2.1.2 汽提、吹脫法
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水,使溶解性氣體或易揮發(fā)性物質(zhì)變成氣體,從而凈化廢水的過程。
2.1.3絮凝、沉降法
絮凝沉降是采用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩(wěn)定性,消除顆粒間的斥力,使顆粒接觸并吸附在一起,再通過絮凝劑進行架橋及網(wǎng)捕,形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因操作簡單,成本低廉而廣泛應用在廢水處理中。
2.1.4萃取法
采用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑,使其與廢水充分接觸,利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同,達到分離和凈化廢水的目的。常用的有絡(luò)合萃取、液膜萃取。
2.1.5超聲波技術(shù)處理法
超聲波技術(shù)作用原理為通過超聲波作用產(chǎn)生空化效應加速分子的熱運動,破壞有機物膠粒的穩(wěn)定性,使之與混凝劑更有效的進行混凝,難降解有機污染物被分解為環(huán)境可以接受的小分子物質(zhì),從而提高廢水可生化性。
2.2化學方法
化學法是指通過向農(nóng)yao廢水中添加化學試劑或進行化學反應, 從而去除有機污染物質(zhì), 它包括常規(guī)化學氧化法、因耗能大和易產(chǎn)生二次污染物而很少使用的燃燒法、近年來迅速發(fā)展的超臨界水氧化、電化學氧化、光催化降解法等。
2.2.1臭氧氧化法
臭氧在水中有較高的氧化還原電位, 氧化能力強, 可以將有毒、難生物降解有機物環(huán)狀分子或長鏈分子的部分斷裂, 從而使大分子物質(zhì)變成小分子物質(zhì), 生成易于生化降解的物質(zhì),消除或減弱它們的毒性, 提高廢水的可生化性。
臭氧能在一定程度上降解有機磷農(nóng)yao廢水, 但會產(chǎn)生毒性更高的降解產(chǎn)物。由于臭氧生產(chǎn)設(shè)備較復雜、投資大和耗電高, 使水處理成本提高, 從而限制了該技術(shù)的應用。一般它與其它氧化技術(shù)聯(lián)合,
2.2.2Fenton試劑氧化法
Fenton法是利用Fe2+為催化劑在酸性條件下氧化分解H2O2, 產(chǎn)生羥基自由基, 把有機污染物質(zhì)氧化成水、二氧化碳、無機酸和鹽。Fenton反應的優(yōu)勢是不會對環(huán)境造成二次污染。通過Fenton試劑對其降解研究表明,F(xiàn)enton試劑能在較短的時間內(nèi)得到較高的COD去除率, 反應符合準一級反應。
2.2.3濕式氧化法
是一種有效的處理高濃度、有毒、有害、生物難降解廢水的高級氧化技術(shù)。有機磷農(nóng)yao廢水在高溫高壓下, 不斷通入空氣, 有毒的有機物被氧化分解為無毒物質(zhì), 其中有機磷化合物轉(zhuǎn)變成H3PO4, H2S和有機硫被氧化成H2SO4。
2.2.4電催化氧化法
電催化氧化處理技術(shù)是一種高級的電化學氧化工藝,是利用外加電場作用,在特定的電化學反應器內(nèi),通過一系列設(shè)計的化學反應、電化學過程或物理過程,達到預期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行。
2.2.5光催化氧化法
TiO2作為一種新興的光催化劑,目前引起了各國環(huán)境工作者的興趣。銳鈦型TiO2在紫外光的照射下能產(chǎn)生氧化性*的羥基自由基,能夠氧化降解有機物,使其轉(zhuǎn)化為CO2、H2O 以及無機物,降解速度快,無二次污染,為降解處理有機磷農(nóng)yao提供了新思路。
2.2.6超臨界水氧化法
超臨界水氧化技術(shù)(SCWO)是一種能*破壞有機污染物結(jié)構(gòu)的新型氧化技術(shù), 其原理是利用超臨界水作介質(zhì)氧化分解有機物。
江蘇海普功能材料有限公司是一家專注于高性能吸附劑、催化劑及其工藝應用研發(fā)的高新技術(shù)企業(yè),以自主研發(fā)的系列高性能吸附劑和催化劑產(chǎn)品為核心,配合自主開發(fā)的工藝技術(shù),海普已成為專業(yè)的環(huán)保治理與資源循環(huán)領(lǐng)域的解決方案供應商。
海普高性能吸附劑有以下優(yōu)勢:
1.適用范圍寬,實用性好
廢水濃度從幾個至幾千個ppm均可以應用此法,且吸附不受溶液中所含無機鹽的影響,在非水體系中也可以應用。
2.吸附效率高,脫附再生容易
對于有機磷廢水,經(jīng)吸附后一般均可以達到或接近排放標準,材料吸附率可達99%以上,不產(chǎn)生二次污染物,并能使COD值明顯降低。脫附常用酸堿或有機溶劑,脫附率一般可達92%。
3.性能穩(wěn)定,使用壽命長
材料有較高的耐氧化、耐酸堿、耐有機溶劑的性能,可在150℃以下使用,在正常情況下,材料年損耗率小于5%。
4.有利于綜合利用,變廢為寶
廢水中存在的原料中間體或產(chǎn)品一般價格較高。采用該法能大部分回收使用,將會產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟效益。通?;厥諆r值與日常操作費用相當,有的尚有盈余.
5.操作方便,能耗低
使用該項技術(shù),工藝簡單、無需特殊設(shè)備,技術(shù)容易掌握,在運行中熱能與電能消耗較低。
4.1某企業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的百草ku廢鹽,主要為氯化銨廢鹽,其中含有大量百草ku,約500ppm,經(jīng)過海普吸附工藝處理后,廢鹽水溶液(40%溶解)中百草ku含量大大降低至1ppm以下,從而可以達到回用條件,從危廢變?yōu)楣虖U。
名稱 | 40%含鹽溶液百草ku含量 |
吸附進水 | 477.9ppm |
吸附出水 | 0.7ppm |
去除率 | 99.85% |
4.2某企業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)中氨化反應水洗水脫氨后的廢水含有大量氨氮與COD,經(jīng)過海普吸附工藝處理后,水中氨氮與COD大大降低,去除率達到80%以上。
名稱 | COD | 氨氮 |
吸附進水 | 9600ppm | 1430ppm |
吸附出水 | 1440ppm | 216ppm |
去除率 | 85% | 84.9% |
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